锂离子电池容量衰退的7种原因

来源:电工天下时间:2021-03-01 10:57:59 作者:老电工手机版>>

在电动车上使用的锂离子电池,在使用一段时间后,其电池容量会逐渐衰退,那么造成锂离子电池容量衰退的原因有哪些,下面电工天下小编就带大家来了解下。

锂离子电池容量衰退的原因

1、正极材料的溶解

以尖晶石LiMn204为例,Mn的溶解可引起LiMn204可逆容量衰减,且是容量衰减的主要原因。Mn的溶解沉积造成正极活性物质减少;溶解的Mn游离到负极时会造成负极SEI(Solid Electrolyte Interface,SEI)膜的不稳定,被破坏的SEI膜再形成时会消耗锂离子,造成锂离子的减少。Mn的溶解是尖晶石锂离子电池容量衰减的重要原因,这点学界已经基本达成共识,但对于Mn的溶解机理却存在多种不同的解释。

2、正极材料的相变化

一般认为,锂离子的正常脱嵌反应伴随着宿主结构摩尔体积的变化,引起结构的膨胀与收缩,导致氧八面体偏离球对称性并成为变形的八面体构型。这种现象叫做Jahn-Teller效应(或J-T扭曲)。在LiMn204电池中,J-T效应所导致的尖晶石结构不可逆转变,也是容量衰减的主要原因之一。J-T效应多发生在过放电阶段;在起始材料中加入过量的锂、掺杂Ni/Co/Al等阳离子或者S等阴离子可以有效地抑制J-T效应。

3、电解液的分解

锂离子电池中常用的电解液主要包括由各种有机碳酸酯(如PC、EC、DMC、DEC等)的混合物组成的溶剂以及由锂盐(如LiPF6、LiCl04、LiAsF6等)组成的电解质。在充电的条件下,电解液对含碳电极具有不稳定性,故会发生还原反应。电解液还原消耗了电解质及其溶剂,会对电池容量及循环寿命产生不良影响。

4、过充电造成的容量损失

电池在过充电时,会造成负极锂的沉积、电解液的氧化以及正极氧的损失。这些副反应或消耗了活性物质,或产生不溶物质堵塞电极孔隙,或正极氧损失导致高电压区的J-T效应,均会导致电池容量衰减。

5、自放电

锂离子电池的自放电所导致的容量损失大部分是可逆的,只有一小部分是不可逆的。造成不可逆自放电的原因主要有:锂离子的损失(形成不可溶的Li2CO3等物质)、电解液氧化产物堵塞电极微孔造成内阻增大等。

6、SEI界面膜的形成

因界面膜的形成而损失的锂离子会导致两极间容量平衡的改变,在最初的几次循环中会使电池的容量下降。

另外,界面膜的形成会使唤部分石墨粒子和整个电极发生隔离而失去活性,同样会造成容量的损失。

7、集流体的腐蚀

新能源车锂离子电池中的集流体材料常用铜和铝,两者都易发生腐蚀,集流体的腐蚀会导致电内阻增加,从而造成容量损失。

以上就是锂离子电池容量衰退的7种原因,供大家参考。

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